原標(biāo)題：食品中柑橘紅2號(hào)的測(cè)定（BJS 201912）解讀

來源：中國市場(chǎng)監(jiān)管報(bào)

原標(biāo)題：食品中柑橘紅2號(hào)的測(cè)定（BJS 201912）解讀

來源：中國市場(chǎng)監(jiān)管報(bào)

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柑橘紅2號(hào)跟蘇丹紅一樣，是一種禁止用于食品中的偶氮類工業(yè)染料。2004年，部分地區(qū)的“染色橙”等柑橘類水果中被發(fā)現(xiàn)違法使用柑橘紅2號(hào)，此類偶氮染料因而被廣泛關(guān)注。該補(bǔ)充檢驗(yàn)方法的發(fā)布旨在為嚴(yán)厲打擊此類非法添加行為提供技術(shù)支持。

研制背景

柑橘紅2號(hào)跟蘇丹紅一樣，是一種親脂性偶氮類化工合成染色劑，在柑橘中主要作為染色劑使用，其目的是增加甜橙（主要是臍橙）果實(shí)的紅色色澤與著色均勻度，提高果實(shí)的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力，用其染色后的食品顏色非常鮮艷且不易褪色。一些不法商販為了使劣質(zhì)食品外觀更加美觀，牟取暴利，違規(guī)對(duì)其染色。

2017年，世界衛(wèi)生組織國際癌癥研究機(jī)構(gòu)公布致癌物清單，柑橘紅2號(hào)在2B類致癌物質(zhì)清單中，被認(rèn)為具有致癌危險(xiǎn)，對(duì)人體的肝臟、腎臟器官具有明顯的毒副作用。歐盟和日本等地禁用此類色素；美國食品藥物管理局明確規(guī)定，經(jīng)合適溶劑溶解后的柑橘紅2號(hào)色素，僅限用于不打算加工的早熟甜橙果皮增色，而且使用后果實(shí)表皮不得殘留揮發(fā)性溶劑，全果中柑橘紅2號(hào)色素最大殘留量不得超過2 mg/kg（百萬分之二）。在我國，GB 2760《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》中對(duì)柑橘紅2號(hào)作為食品添加劑使用未作表述，即柑橘紅2號(hào)不能作為食品添加劑使用，為非食用物質(zhì)。在食品中添加非食用物質(zhì)是嚴(yán)重危害人民群眾飲食安全的犯罪行為，需建立相關(guān)食品中柑橘紅2號(hào)的檢測(cè)方法，為嚴(yán)厲打擊此類非法添加行為給予技術(shù)支持。

方法簡(jiǎn)介

BJS 201912適用于柑橘類水果、果醬、蜜餞、果汁飲料、辣椒油、辣椒醬、火鍋底料、肉制品中柑橘紅2號(hào)的測(cè)定。可以看出，食品種類主要覆蓋一些涉“橙”、涉“紅”食品，選擇的主要依據(jù)是通過分析柑橘紅2號(hào)染色特性，確定了市面上易摻入柑橘紅2號(hào)染料的高消費(fèi)量食品，包括已報(bào)道的被非法添加的食品（柑橘類水果）、存在風(fēng)險(xiǎn)的下游產(chǎn)品（蜜餞、果醬、果汁飲料）和可能被非法添加的樣品（辣椒醬、火鍋底料、辣椒油、肉制品），較全面地覆蓋了可能涉及非法添加的食品。

已報(bào)道的柑橘紅2號(hào)的測(cè)定方法有液相色譜法和液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法。液相色譜法存在靈敏度低、復(fù)雜基質(zhì)抗干擾能力差等缺陷，無法滿足痕量檢測(cè)的準(zhǔn)確定性定量要求。液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法因高靈敏度、高選擇性及定量定性準(zhǔn)確等特性，成為目前此類禁用物質(zhì)的最佳檢測(cè)方法。柑橘紅2號(hào)不溶于水，具有親脂性，不同食品基質(zhì)中含水量、含油脂量差異很大，這給柑橘紅2號(hào)的提取和凈化帶來了較大挑戰(zhàn)。通過深入分析柑橘紅2號(hào)的結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì)，研究人員最終摸索優(yōu)化出利用離子濃度差異提高提取效率、利用正相固相萃取原理達(dá)到凈化目的方法。本方法為試樣用乙腈提取，氯化鈉鹽析，經(jīng)氨基固相萃取柱凈化，液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀測(cè)定，外標(biāo)法定量。該方法簡(jiǎn)便、快捷、高效、靈敏度高，適用于包括高水量和高油量、固體和液體、動(dòng)物源性和植物源性等多種差異較大食品基質(zhì)類型。

技術(shù)要點(diǎn)

經(jīng)方法學(xué)驗(yàn)證，本方法適用于柑橘類水果的全果檢測(cè)。但是基于柑橘紅2號(hào)的染色功能，滲透試驗(yàn)檢測(cè)結(jié)果發(fā)現(xiàn)染色后，柑橘紅2號(hào)主要集中于果皮部分，為提高問題發(fā)現(xiàn)率，本方法只檢測(cè)果皮部分。

考慮到柑橘紅2號(hào)的親脂特點(diǎn)和各種食品基質(zhì)復(fù)雜性，采用乙腈提取、氯化鈉鹽析，一方面可以有效提高高油脂樣品中偶氮染料的提取效率，有效去除雜質(zhì)，共萃取物較少；另一方面對(duì)于含水較多的樣品，鹽析的作用可以促進(jìn)目標(biāo)物進(jìn)入乙腈層。

鑒于對(duì)基質(zhì)效應(yīng)的考察，本實(shí)驗(yàn)采用基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液校正曲線來定量，以減少基質(zhì)干擾對(duì)結(jié)果的影響。

起草時(shí)的檢出限比方法最終規(guī)定的檢出限更低，但考慮到使用時(shí)具有一定染色效果的添加量及方法推廣時(shí)各實(shí)驗(yàn)室儀器的靈敏度要求，本方法最終確定的檢出限有適當(dāng)提高。

流動(dòng)相中加入0.1%甲酸可以提高柑橘紅2號(hào)的離子化效率，較好地改善峰形。

因非法添加劑量隨意性很大，樣品中含量可能超過定量限數(shù)倍，也可能為痕量級(jí)別。因此，方法中規(guī)定，試樣溶液可根據(jù)實(shí)際濃度適當(dāng)稀釋至線性范圍內(nèi)，供液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析。應(yīng)注意的是，如稀釋后濃度過低，可導(dǎo)致假陰性；而濃度過高，則會(huì)對(duì)儀器造成污染，造成后續(xù)樣品的假陽性。建議檢測(cè)可疑樣品時(shí)，稀釋倍數(shù)應(yīng)從高往低，并同時(shí)做好空白等質(zhì)控實(shí)驗(yàn)，保證結(jié)果的準(zhǔn)確性。另外，對(duì)于高濃度陽性樣本，經(jīng)驗(yàn)證可適當(dāng)稀釋，不影響結(jié)果的準(zhǔn)確度。

操作注意事項(xiàng)

柑橘紅2號(hào)不同來源標(biāo)準(zhǔn)品的鹽根可能不同，CAS號(hào)不同，但不影響質(zhì)譜檢測(cè)，但要注意其純度要求。

方法提供的監(jiān)測(cè)離子對(duì)等測(cè)定條件為推薦條件，各實(shí)驗(yàn)室可根據(jù)所配置儀器的具體情況作適當(dāng)調(diào)整；在樣品基質(zhì)有測(cè)定干擾的情況下，可選用其他監(jiān)測(cè)離子對(duì)。

方法學(xué)驗(yàn)證中的準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)需符合GB/T 27404-2008要求，對(duì)于禁用物質(zhì)，應(yīng)在定量限、兩倍定量限和十倍定量限進(jìn)行三水平加樣試驗(yàn)，回收率范圍見GB/T 27404-2008附錄F。

柑橘紅2號(hào)在常見C18色譜柱上均能有效保留和分離，HSS T3等保留能力過強(qiáng)的色譜柱容易殘留，且色譜柱越長溶劑損耗越多，建議選擇與推薦色譜柱保留能力相當(dāng)?shù)纳V柱。

方法應(yīng)用

BJS 201912的發(fā)布實(shí)施，為柑橘紅2號(hào)非法添加行為的監(jiān)管提供了技術(shù)支持，現(xiàn)已列入國家食品安全抽檢監(jiān)測(cè)計(jì)劃，在全國食品安全抽檢監(jiān)測(cè)工作中廣泛應(yīng)用。此外，一方面考慮食品工業(yè)的迅速發(fā)展，食品類別不斷增加，適用食品類別可能需要進(jìn)一步擴(kuò)充；另一方面為提高檢測(cè)效率及適應(yīng)監(jiān)管的更高要求，可考慮在檢測(cè)范圍中增加同類別偶氮類或相同色澤用途的非法染料。綜合考慮可進(jìn)一步建立多種該類非法染料的通量檢測(cè)方法，或深入挖掘未知同類非法染料的高分辨篩查方法。

□山東省食品藥品檢驗(yàn)研究院 張艷俠

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